電極電位的介紹

      電極與待測(cè)溶液接觸，在平衡條件下界面所產(chǎn)生的相間電位差稱為電極電位。單個(gè)電極電位的值無(wú)法測(cè)得的。在實(shí)際測(cè)量中需將待測(cè)電極與參比電極組成原電池，測(cè)量該電池在某一溫度下的電動(dòng)勢(shì)，即為該電極在該溫度下的電極電位。所以在測(cè)出的電極電位值后面應(yīng)注明相對(duì)的參比電極，如相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氫電極（vs.NHE）、相對(duì)飽和甘汞電極（vs.SCE)等。電極電位是個(gè)相對(duì)值。

      依據(jù)純化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）的規(guī)定，電極電位值統(tǒng)一以標(biāo)準(zhǔn)氫電極（NHE）作為標(biāo)準(zhǔn)，在任何溫度下它的電極電位值為零。當(dāng)組成的以氫電極為負(fù)極，待測(cè)電極為正極的電池進(jìn)行測(cè)量時(shí)，若待測(cè)電極實(shí)際上進(jìn)行的反應(yīng)是還原反應(yīng)，則電極電位值的符號(hào)為正值；若待測(cè)電極上實(shí)際進(jìn)行的反應(yīng)是氧化反應(yīng)，則電極電位值的符號(hào)為負(fù)值。

      由式（2.4-9）可知，當(dāng)電極的半池反應(yīng)的氧化態(tài)、還原態(tài)的活度都等于1，測(cè)得的電極電位即為標(biāo)準(zhǔn)電極電位（見(jiàn)第3章表2.3-13）。對(duì)于某一特定介質(zhì)，待測(cè)半池反應(yīng)的氧化態(tài)、還原態(tài)的濃度都等于1，測(cè)得的電極電位稱為式量電位（見(jiàn)第3章表2.3-14）。化學(xué)式量電位不同于標(biāo)準(zhǔn)電極電位，其區(qū)別在于化學(xué)式量電位反映了實(shí)際電池體系的情況，包含了離子強(qiáng)度、絡(luò)合效應(yīng)、水解效應(yīng)、pH、濃度代替活度等因素引起的影響。